2013. december 30., hétfő

Az áramlásos szintézisek és a zöld kémia kapcsolata

Manapság az ipari termelés során egyre fontosabb elvárás a környezettudatosság, és ezáltal a modern kémiai szintéziseknek egyre komolyabb követelményeknek kell megfelelniük. Ezek a tényezők nagyon fontos mozgatórugói annak, hogy az elmúlt évtized során az olyan új, fenntartható szintézis módszerek, mint az áramlásos kémia elterjedése jelentősen felgyorsult. Ebben a bejegyzésben ezért a folyamatos áramú szintézis módszerek és a zöld kémia kapcsolatáról fogok értekezni.

A zöld kémiát a kémiai termékek tervezését, termelését és felhasználását irányító egységes alapelvrendszerként lehet a legegyszerűbben definiálni, amely eredményeként csökken vagy megszűnik a környezetre veszélyes anyagok előállítása és felhasználása, vagyis csökken a környezeti terhelés (1. ábra). Noha a konvencionális felfogás szerint a kémiai szintézis hatékonyságát egyedül a hozam jelenti, nem nehéz azonban belátni, hogy a jelen igényeit nem lehet a végtelenségig az újabb generációk rovására kielégíteni, ezért olyan folyamatokra van szükség, amelyek egyszerre hatékonyak és környezettudatosak is. A zöld kémia rohamos terjedése annak a felismerésnek is köszönhető, hogy a környezetbarát technológiák hosszú távon a leggazdaságosabbak. 


1. Ábra: a zöld kémia népszerű logója.

Anastas és Warner a "Zöld kémia: elmélet és gyakorlat" című könyvében 1998-ban foglalta össze a zöld kémia céljait az alábbi alapelvek formájában: 

  1. Jobb megelőzni a hulladék keletkezését, mint keletkezése után kezelni.
  2. Szintézisek tervezésénél törekedni kell a kiindulási anyagok maximális felhasználására, vagyis a minél nagyobb atomhatékonyságra.
  3. Lehetőség szerint már a szintézisek tervezésénél olyan reakciókat célszerű választani, melyekben az alkalmazott és a keletkező anyagok nem mérgező hatásúak és a természetes környezetre nem ártalmasak.
  4. A kémiai termékek tervezésénél törekedni kell arra, hogy a termékekkel szembeni elvárások teljesítése mellett mérgező hatásuk minél kisebb mértékű legyen.
  5. A segédanyagok használatát minimalizálni kell, s amennyiben mégis szükséges, válasszunk zöldeket.
  6. Az energiafelhasználás csökkentésére kell törekedni.
  7. Megújuló nyersanyagokból válasszunk vegyipari alapanyagokat.
  8. A felesleges származékképzést kerülni kell.
  9. Reagensek helyett szelektív katalizátorok alkalmazását kell előtérbe helyezni.
  10. A kémiai termékeket úgy kell megtervezni, hogy használatuk végeztével ne maradjanak a környezetben, és bomlásuk környezetre ártalmatlan termékek képződéséhez vezessen.
  11. Új és érzékeny analitikai módszereket kell használni a vegyipari folyamatok in situ ellenőrzésére, hogy a veszélyes anyagok keletkezését idejében észleljük.
  12. A vegyipari folyamatokban olyan anyagokat kell használni, amelyek csökkentik a vegyipari balesetek valószínűségét és fokozzák az üzembiztonságot.

Az előző bejegyzéseimet átolvasva nem nehéz belátni, hogy az áramlásos kémia alkalmazásával számos alapelv kielégíthető. Az áramlásos módszerek fokozott hő- és anyagátadási tulajdonságai kiemelkedő szelektivitást ígérnek, amivel például az 1., 2. és 8. elvek irányába tehetünk lépéseket. A minimális oldószer és reagens igényű mikroreaktorok alkalmazásával a 4. és 5. pontok tűnnek elérhetőnek. A magas nyomású/hőmérsékletű körülmények rutin szerű és pontos alkalmazása a 2., 5. és 8. pontok tekintetében lehet kecsegtető. A tölthető oszlopokkal ellátott moduláris mezoreaktorok alkalmazásával a szelektív katalitikus folyamatok végrehajtásnak nyílik új fenntartható formája, mellyel egyben a 9. alapelvet elégítjük ki. Az áramlásos reaktorok és analitikai berendezéseknek a 11. alapelv szerinti, ún. in line, összekapcsolása ma már igen elterjedt megoldás a reakciók lejátszódásának in situ követésére. Végezetül pedig a modern áramlásos berendezések által nyújtott fokozott biztonság és paraméter tér a 12. alapelv egyértelmű érvényesülését teszi lehetővé.

Mindezek ismeretében nem nehéz belátni, hogy az áramlásos kémiára miért is tekintünk modern, fenntartható eszközként.

ö.s.

2013. november 26., kedd

Méretnövelt szintézisek folyamatos áramban

A méretnövelés/méretnövelhetőség valamennyi kémiai szintézis sarkalatos pontja, ugyanis az esetleges ipari alkalmazhatóságnak ez az egyik legfontosabb feltétele. Ha egy eljárás csak kicsiben működőképes, akkor az sosem fog eljutni a valós alkalmazásokig, hanem megmarad egyszerű érdekesség szintjén. 

A hagyományos szakaszos kémiai szintézisek esetén az előállított anyagmennyiség a reaktor térfogat függvényeként adódik. Így a méretnövelés egy adott szint elérése után nehézkessé válik, sőt ha veszélyes anyagokkal (pl. azidok) dolgozunk, akkor további problémák adódnak. A méretnövelés során a reaktor geometria, és a legfontosabb paraméterek teljesen megváltoznak, és a laboratóriumi vagy félipari kísérletek gyártásba ültetése gyakorlatilag külön tudományágat alkot (1. ábra). 

1. Ábra: méretnövelés hagyományosan.

Ezzel szemben folyamatos áramban az anyagmennyiség az áramlási sebesség és a kifejlesztési idő függvénye. Ez a gyakorlatban annyit jelent, hogy még a legegyszerűbb bankkártya méretű reaktorok is alkalmasak lehetnek akár kilogramm-mennyiségű anyagok előállítására megfelelő idő és/vagy áramlás mellett. Áramlásos méretnövelés során tehát nem változik a reaktor geometria és főbb paraméterek sem. Így az optimalizációtól, ahol tipikusan minimális mennyiségekkel dolgozunk, egyszerűen a kifejlesztési idő tetszőleges megnövelésével érhető el méretnövelés, a reakciókörülmények újraoptimalizációja nélkül. A veszélyes anyagokat érintő szintézisek méretnövelése is biztonságosan megoldható, ugyanis egyszerre kis anyagmennyiségek tartózkodnak a reaktor aktív zónájában (pl. a felfűtött térrész) nagyon pontosan szabályozható módon. Egyedi berendezések párhuzamos kapcsolásával további méretnövelés érhető el. Ez az úgynevezett numbering up concept, amely során tipikusan mikroreaktorok tucatjainak összekapcsolásával alkotnak összefüggő szintézisrendszereket (2. ábra). Így akár ipari mennyiségek előállítása válik lehetővé közvetlenül a laboratóriumból vett paraméterek alapján.

 
2. Ábra: méretnövelés folyamatos áramban.

Ábrák forrása: http://www.hitachi-pt.com/products/si/mps/.

ö.s.